ARSENIC
Chimie analytique
La recherche qualitative de l'arsenic et son dosage revêtent un aspect particulier du fait de leur importance en toxicologie et en pharmacologie, où des résultats fidèles et précis sont exigés. Au laboratoire, l'arsenic peut être isolé à l'état de sulfure arsénieux jaune, précipité en milieu acide par un courant d'hydrogène sulfuré. Le dosage des solutions arsénieuses se fait à l'aide d'une solution d'iode, titrée en présence d'un excès de bicarbonate de sodium qui élimine l'acide iodhydrique au moment même de sa formation, ce qui déplace l'équilibre et rend la réaction quantitative :
Plusieurs méthodes ont été proposées pour caractériser l'arsenic sans risque d'erreur, la confusion avec l'antimoine étant la plus fréquente. Le test de Reinsch consiste à plonger une lame de cuivre dans une solution chlorhydrique à étudier ; l'arsenic s'y dépose sous forme d'arséniure Cu5As2. Le composé le plus facile à utiliser est l'hydrogène arsénié préparé par attaque de l'échantillon à analyser par du zinc et de l'acide sulfurique spécialement purifiés pour en éliminer l'arsenic ; dans ces conditions, l'attaque se fait mal et doit être provoquée en ajoutant une goutte de solution de sulfate de cuivre également exempt d'arsenic. L'arsine est entraînée par le courant d'hydrogène qui se dégage ; un tampon de laine de verre, placé sur le circuit gazeux, intercepte les particules solides et les gouttelettes liquides qui auraient pu être entraînées. Cette méthode, dite de Marsh, est universellement utilisée en toxicologie. Le courant d'hydrogène, éventuellement porteur de produits arséniés, traverse un tube de silice fortement chauffé en un point ; l'arsine s'y décompose et l'arsenic se condense dans la partie froide du tube où un miroir se forme. L'antimoine réagit de la même manière, mais n'est pas soluble à froid dans une solution d'hypochlorite de sodium, ce qui permet la distinction avec l'arsenic. On peut comparer l'anneau d'arsenic formé avec une série d'anneaux étalons obtenus avec des échantillons contenant des quantités connues d'arsenic.
Des méthodes de dosages conductimétriques de haute précision, à l'aide d'une solution très diluée d'iode, font espérer une précision de 1 p. 100 dans le cas d'une masse d'arsenic qui peut être inférieure à 1 microgramme. Frédéric Joliot-Curie, nommé expert dans une affaire d'empoisonnement criminel, a mis au point une méthode d'irradiation des échantillons qui provoque la formation d'isotopes radioactifs de l'arsenic ; en suivant à l'aide d'un compteur Geiger la désintégration de ces isotopes, la recherche des traces d'arsenic peut atteindre une précision bien supérieure.
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Écrit par
- Jean PERROTEY : docteur ès sciences, maître assistant à l'université de Haute-Normandie
Classification
Médias
Arsenic : propriétés physiques
Encyclopædia Universalis France
Arsenic : formules 1 à 4
Encyclopædia Universalis France
Autres références
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ARSENIC, toxicologie
- Écrit par Encyclopædia Universalis
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L'arsenic entrait autrefois dans la composition de nombreux produits insecticides, raticides, pesticides comme de certaines peintures, papiers peints et céramiques.
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