Énamine

"énamine" dans l'encyclopédie

• TAUTOMÉRIE

  • Écrit par Bernard CARTON
  • 747 mots

  La tautomérie s'observe dans plusieurs classes de composés : couples imine-énamine, amide-imidol, nitrile-cétène imide et surtout cétone-énol. Les deux isomères sont parfaitement caractérisés, ayant des points de fusion différents, des comportements chimiques et des caractéristiques physiques typées.

• PRIX NOBEL DE CHIMIE 2021

  • Écrit par Isabelle CHATAIGNER et Jacques MADDALUNO
  • 7 260 mots
  • 1 média

  Pour entrer un peu plus dans les détails, ajoutons que les organocatalyseurs qu’ils ont sélectionnés sont des amines secondaires chirales (comme la proline, un acide aminé naturel, et les imidazolidinones) qui activent les molécules A et(ou) B selon deux grandes voies bien connues de la réactivité organique – voies énamine et iminium, selon que le composé est, respectivement, enrichi ou appauvri en électrons.

• ACÉTYLACÉTIQUE ESTER

  • Écrit par Jacques METZGER
  • 7 446 mots

  Réalisée en présence d'ammoniac, cette addition, qui conduit à un substrat éthylénique doublement conjugué (X), se poursuit par une addition de Michael de l'énamine nucléophile (XI) qui résulte de l'amination d'une deuxième molécule d'ester (réaction 9). La dihydropyridine (XII) ainsi obtenue, soumise à une hydrolyse acide et une oxydation (nitrique), donne finalement la triméthyl-2,4,6 pyridine (XIII, appelée couramment sym collidine).

• NITRILES

  • Écrit par Jacques METZGER
  • 9 858 mots
  • 1 média

  La dimérisation de l'acétonitrile, sous l'action du sodium ou de l'éthylate de sodium, manifeste cette réactivité ; le β-iminobutyronitrile obtenu se présente essentiellement sous la forme tautomère énamine (réaction). Une intéressante application de cette double réactivité des nitriles énolisables a été réalisée par K. Ziegler (1933) dans la synthèse de cétones macrocycliques, par condensation intramoléculaire de dinitriles à longue chaîne sous l'action de l'éthylphénylamidure de lithium.

• AMINES

  • Écrit par Jacques METZGER
  • 17 770 mots
  • 4 médias

  Les amines secondaires forment également un hémiaminal dont la déshydratation conduit à une énamine, l'élimination de l'eau se faisant par entraînement azéotropique (réactions). Lorsque l'aldéhyde est le méthanal et que la réaction est faite en présence d'un substrat énolisable (aldéhyde, cétone, phénol), l'amine secondaire réagit en formant un dérivé d'aminométhylation du substrat ; c'est la réaction de Mannich (1917), généralement catalysée par un acide (réaction).