Carbanion

"carbanion" dans l'encyclopédie

• ACÉTYLACÉTIQUE ESTER

  • Écrit par Jacques METZGER
  • 7 453 mots

  La base forte arrache un proton à l'acétate d'éthyle pour former, dans une réaction équilibrée, le carbanion conjugué correspondant (la constante d'équilibre, dans le cas de l'éthylate, est d'environ 10-8). Celui-ci attaque une autre molécule d'acétate d'éthyle au niveau du carbone fonctionnel (centre électrophile) en expulsant une molécule d'éthylate de sodium.

• NITRILES

  • Écrit par Jacques METZGER
  • 9 863 mots
  • 1 média

  Comme ces derniers, ils réagissent avec des bases fortes (alcoolates et amidures alcalins, organomagnésiens) en formant un carbanion, stabilisé par conjugaison, qui est un excellent nucléophile susceptible de réagir avec de nombreux substrats. La dimérisation de l'acétonitrile, sous l'action du sodium ou de l'éthylate de sodium, manifeste cette réactivité ; le β-iminobutyronitrile obtenu se présente essentiellement sous la forme tautomère énamine (réaction).

• SYNTHÈSE CHIMIQUE

  • Écrit par Jean-Marie SURZUR
  • 10 470 mots
  • 4 médias

  Toutefois, l'acétaldéhyde peut être protégé sous forme de dithianne-1,3, qui conduira facilement, par arrachement d'hydrogène en 2, à un carbanion cette fois nucléophile : le dithianne-1,3 peut donc être considéré comme un groupement acyle nucléophile masqué. Le terme de umpolung (inversion de la polarité) a été introduit pour rendre compte de cette possibilité.

• NITRÉS DÉRIVÉS

  • Écrit par Jacques METZGER
  • 10 529 mots
  • 1 média

  À la différence des dérivés tertiaires, les nitroalcanes primaires et secondaires se dissolvent lentement dans une solution de soude avec formation d'un sel ; ces propriétés acides sont dues, d'une part, à l'effet électro-attracteur du groupe nitro qui rend pseudo-acide l'hydrogène porté par le carbone voisin et, d'autre part, à la conjugaison du carbanion formé par arrachement de ce proton (réaction a).

• ESTERS

  • Écrit par Jacques METZGER
  • 11 578 mots
  • 1 média

  Le carbanion résultant, stabilisé par conjugaison, est un excellent nucléophile qui peut s'associer avec de nombreux substrats. Réagissant avec l'ester lui-même, il conduit par la réaction de Claisen aux dérivés acétylacétiques (cf. ester acétylacétiques) ; réagissant avec les halogénures d'alkyle, il conduit à des esters α-substitués.