Diazométhane

"diazométhane" dans l'encyclopédie

• AZOÏQUES

  • Écrit par Henri WAHL
  • 12 063 mots
  • 2 médias

  L'action des alcalis sur les dérivés N-nitrosés conduit aux diazoalcanes, particulièrement au diazométhane (réaction 6). On utilise couramment la nitrosométhylurée, plus récemment le N-méthyl-N-nitrosotoluène-p-sulfonamide. Le diazométhane, toxique et explosif, est très dangereux. On l'emploie en solution éthérée comme agent de méthylation. Les azoïques aliphatiques s'obtiennent à partir des hydrazines par action du brome ou d'un oxydant ; l'exemple le plus classique est celui de l'azodiisobutyronitrile (réactions 7).

• ESTERS

  • Écrit par Jacques METZGER
  • 11 578 mots
  • 1 média

  Une méthode sélective et douce, utilisée au laboratoire pour transformer un acide carboxylique en ester méthylique, fait réagir le diazométhane. Estérification des fonctions dérivées Les sels de sodium des acides carboxyliques, même très encombrés, réagissent rapidement, à température ordinaire, avec les bromures et iodures d'alkyle primaires et secondaires, dans un solvant aprotique polaire comme l'hexaméthylphosphotriamide (HMPT), en donnant d'excellents rendements en ester.

• POLYMÈRES

  • Écrit par Pierre LASZLO
  • 28 306 mots
  • 1 média

  Hans von Pechmann (1850-1902) le prépara fortuitement par chauffage de diazométhane CH2N2 en 1898. Ses collègues Eugen Bamberger (1857-1932) et Friedrich Tschirner caractérisèrent le composé blanc et cireux comme de composition (–CH2–)n. En 1933, le matériau fut redécouvert par Eric William Fawcett (1908-1987) et Reginald O. Gibson (1902-1983) dans un laboratoire anglais des Imperial Chemical Industries (I.

• CARBOXYLIQUES ACIDES

  • Écrit par Jacques METZGER
  • 30 275 mots
  • 6 médias

  L'hétérolyse de la liaison O—H se produit également lors de l'addition des acides carboxyliques sur les alcènes en présence de catalyseur acide avec formation d'un ester : Il en est de même lors de l'estérification des acides par la diazométhane, une méthode douce et spécifique d'obtention des esters méthyliques. Réactions de substitution nucléophile du groupe OH Ces réactions de remplacement du groupe OH par un autre nucléophile conduisent aux dérivés de la fonction acide : chlorure d'acide, anhydride, ester, amide.