Dihalogéné

"dihalogéné" dans l'encyclopédie

• ALCYNES

  • Écrit par Jacques METZGER
  • 18 157 mots
  • 4 médias

  L'orientation de cette seconde addition est conforme à la règle de Markovnikov, et il se forme le dérivé gem-dihalogéné : L'acétylène avec une molécule d'acide chlorhydrique conduit au chlorure de vinyle monomère, dont ce fut la première préparation industrielle (réaction 3). L'acide fluorhydrique anhydre s'ajoute à l'acétylène pour donner le fluorure de vinyle puis le 1,1-difluoroéthane (réaction 4).

• CONFORMATIONS, chimie

  • Écrit par Jacques GORÉ
  • 18 278 mots
  • 5 médias

  Un dérivé dihalogéné, comme le dichloroéthane, est, sous sa conformation gauche (7, dans le tableau 1), le siège d'une interaction dipôle-dipôle entre les deux liaisons Cδ+ — Clδ–. Cette interaction déstabilise (7) et, par comparaison avec le n-butane, la conformation anti- (8) sera nettement plus favorisée. La polarité du solvant va de surcroît intervenir et l'équilibre conformationnel sera très différent suivant les cas (les formes les plus polaires sont, en général, plus stables dans un solvant lui aussi polaire) : à l'état gazeux et en solution dans les hydrocarbures, la forme anti- l'emporte nettement, mais, à l'état condensé ou en solution dans des solvants polaires, comme l'éthanol, la contribution de (7) peut devenir très notable : on considère qu'à l'état liquide la contribution à l'équilibre des deux conformations (7) et (8) est approximativement la même.

• ALDÉHYDES ET CÉTONES

  • Écrit par Jacques METZGER
  • 40 450 mots
  • 3 médias

  Cette réaction est surtout intéressante lorsque le substrat dihalogéné est obtenu soit par halogénation (radicalaire) d'un hydrocarbure activé (arylaliphatique), soit par double addition d'acide halogéné sur un acétylénique. Structure et propriétés physiques La structure électronique de la fonction carbonyle dans le modèle orbitalaire est définie par le partage par les atomes de carbone sp2 et d'oxygène sp2, de deux doublets d'électrons décrits respectivement par deux orbitales moléculaires, l'une de symétrie σ, résultant du recouvrement (longitudinal) des orbitales hybrides sp2 des deux atomes (liaison σ) et l'autre de symétrie π, résultant du recouvrement (latéral) de leurs fonctions pz (liaison π).