Organolithien

"organolithien" dans l'encyclopédie

• ÉTAIN

  • Écrit par Claude FOUASSIER et Michel PÉREYRE
  • 18 580 mots

  On peut aussi obtenir R3SnLi par action de trois molécules d'organolithien RLi sur SnCl2 : il s'agit-là d'un exemple de passage de la di-à la tétravalence. Diverses méthodes de synthèse permettent d'accéder aux dérivés polystanniques ramifiés ou linéaires comme R3Sn(R2Sn)nSnR3. Enfin, ont été préparés et étudiés des composés possédant des liaisons entre l'étain et de très nombreux éléments.

• HALOGÈNES

  • Écrit par Jacques METZGER et Robert de PAPE
  • 36 303 mots
  • 5 médias

  Outre le magnésium qui est de loin le plus important (Grignard, 1905), d'autres métaux réagissent avec les halogénures pour former un organométallique : le lithium, au sein du pentane ou de l'éther, réagit en formant un organolithien particulièrement réactif. L'une des réactions les plus intéressantes de ces dérivés organiques du lithium est leur transformation en dérivés du cuivre, sous l'action de l'iodure de cuivre : le dialkylcuprate de lithium formé est un réactif spécifique du couplage avec les halogénures pour construire de nouvelles chaînes carbonées (Gilman).

• ALDÉHYDES ET CÉTONES

  • Écrit par Jacques METZGER
  • 40 450 mots
  • 3 médias

  En opposant à l'organolithien un sel de lithium de l'acide carboxylique, on forme le dialcoolate de lithium du dérivé dihydroxylé géminé intermédiaire ; étant incapable de réagir avec une seconde molécule d'organométallique, ce dérivé est hydrolysé en cétone. Une méthode, formellement identique, permet d'obtenir les aldéhydes sous la forme d'acétals, non susceptibles d'entrer en réaction avec l'organométallique : on oppose à ce dernier l'orthoformiate d'éthyle.