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ACIDES & BASES

Conclusion

Les considérations précédentes montrent les avantages de la généralisation de la notion d'acide et de base. On a proposé une généralisation encore plus grande et, en 1939, Usanovich, assimilant les électrons à des anions, montra que les réactions d'oxydoréduction deviennent une partie indissociable des phénomènes acidobasiques. Cette idée, très satisfaisante sur le plan théorique, a le défaut de faire de l'acidité une notion trop générale pour s'appliquer dans la pratique.

Si l'on compare les définitions de Brønsted et de Lewis, on remarque qu'en général les bases de Lewis sont également des bases de Brønsted puisqu'elles sont capables de se fixer sur le proton ; naturellement, la définition de Lewis est plus générale, car une base de Lewis est capable de fournir un doublet à d'autres particules que le proton (cf. supra Ag—NH3).

En ce qui concerne les acides, il y a quelque divergence entre les deux théories :

– BF3, Ag+ ne sont pas des acides de Brønsted, puisqu'ils ne peuvent fournir de protons ;

– H3PO4 n'est pas un acide de Lewis, pas plus que H3O+, car aucune place n'est accessible à une paire d'électrons.

Pour mettre d'accord le langage des deux théories, Bjerrum (1951) a proposé un compromis, au prix de l'introduction d'un vocable nouveau :

a) Une base est un accepteur de protons ou un donneur d'une paire d'électrons ;

b) Un acide est un donneur de protons ;

c) Une antibase est un accepteur de base ou d'une paire d'électrons.

D'ailleurs Izmaïlov prouva, vers 1955, que les réactions acidobasiques en solution sont beaucoup plus complexes que ne l'admettrait Brønsted ; au cours de la neutralisation, il se forme d'abord un composé moléculaire entre l'acide et la base (l'un des deux partenaires pouvant être une molécule de solvant).

Ce composé résulte en fait de l'établissement d'une liaison hydrogène entre l'atome H de l'acide et l'atome donneur d'électrons de la base ; l'existence de telles liaisons a été prouvée par cryoscopie et spectroscopie Raman.

— Pierre SOUCHAY

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Écrit par

  • : docteur en sciences de la Terre, concepteur de la collection La Science au présent à la demande et sous la direction d'Encyclopædia Universalis, rédacteur en chef de 1997 à 2015
  • : professeur à l'université de Paris-VI-Pierre-et-Marie Curie et à l'École nationale supérieure de chimie, Paris

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Acides et bases - crédits : Planeta Actimedia S.A.© Encyclopædia Universalis France pour la version française.

Acides et bases

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Svante Arrhenius

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Acides et bases

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