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COORDINATION (chimie) Chimie de coordination

Réactivité et catalyse

Le perfectionnement des concepts classiques

Les réactions de substitution nucléophile du premier et du deuxième ordre SN1 et SN2 sont étudiées jusqu'au stade le plus intime de leur mécanisme. De plus, des acquisitions importantes dans le domaine de la réactivité ont résulté de l'introduction de la notion de non-rigidité des structures complexes elles-mêmes.

La pseudo-rotation dite de Berry permet d'expliquer l'équivalence apparente des ligands axiaux et équatoriaux d'un complexe de structure bipyramidale triangulaire par une déformation légère conduisant à un intermédiaire de structure pyramidale à base carrée.

Les réactions fondamentales des complexes organométalliques

Complexes organo-métalliques - crédits : Encyclopædia Universalis France

Complexes organo-métalliques

Certaines réactions des complexes ont suscité tout particulièrement l'intérêt dans la mesure où elles mettent en évidence la capacité du métal central à modifier profondément l'état structural des réactifs pénétrant la sphère de coordination. Le tableau présente quelques-unes de ces réactions.

Ces processus, qui font souvent jouer un rôle de gabarit au métal central du complexe, sont parties intégrantes des mécanismes des réactions catalysées par les complexes des métaux de transition (cf. catalyse - catalyse homogène).

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Écrit par

  • : professeur à l'université Paul-Sabatier, Toulouse, directeur du laboratoire de coordination du C.N.R.S.

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Métaux carbonyles - crédits : Encyclopædia Universalis France

Métaux carbonyles

Orbitales moléculaires - crédits : Encyclopædia Universalis France

Orbitales moléculaires

Dicobalt-octacarbonyle - crédits : Encyclopædia Universalis France

Dicobalt-octacarbonyle

Autres références

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  • CHIMIE - La chimie aujourd'hui

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    ...supérieur, résultant de l'association de coordinats en nombre supérieur à celui fixé par la valence normale de l'ion métallique. En effet, la théorie de la coordination fut proposée en 1893 par Alfred Werner (prix Nobel de chimie en 1913) dont les travaux permirent de développer rapidement l'aspect structural...
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