ÉTHERS-OXYDES
Propriétés chimiques
La fonction éther est en elle-même peu réactive et la liaison C−O est relativement solide, n'étant susceptible d'ouverture qu'en présence d'un acide fort.
Permanganate de potassium rendu soluble dans le benzène par l'éther 18 couronne 6
Encyclopædia Universalis France
Les éthers ne réagissent, à la température ordinaire, ni avec le sodium, ni avec les bases fortes : ils résistent à l'attaque des nucléophiles et, à ce titre, sont utilisés comme solvants dans des préparations mettant en œuvre ces réactifs, en particulier les organométalliques (solvants des organomagnésiens et organolithiens).
Leurs propriétés basiques (pKa = − 3,5) se manifestent dans la formation de complexes (adduits) divers : le dioxane forme avec le brome un composé d'addition, le dibromure de dioxane, bien cristallisé, utilisé comme agent de bromation.
En présence d'oxygène, les éthers possédant un hydrogène sur un carbone en α subissent, à la température ordinaire, une hydroperoxydation accélérée par la lumière. Cette réaction radicalaire est ralentie par addition de petites quantités d'antioxygènes (hydroquinone, amines aromatiques).
Les réactions aboutissant à la rupture d'une liaison C−O se produisent, sous l'action des acides, d'autant plus facilement que le fragment carboné résultant est susceptible de former une carbocation plus stable (tertiaire, allylique, benzylique).
Les acides halogénés attaquent les éthers en formant un halogénure d'alkyle et un alcool qui, si les proportions acide/éthers sont suffisantes, donne un second halogénure d'alkyle. Pour les dérivés primaires et secondaires, l'attaque est normalement SN2 et c'est le groupe alkyle le moins substitué qui est transformé en halogénure ; pour les éthers tertiaires ou allyliques et benzyliques, le mécanisme est SN1 et c'est l'halogénure correspondant au carbocation la plus stable qui se forme.
Dans le dosage des fonctions méthoxy (et éthoxy) selon Zeisel, la molécule d'éther est traitée à l'ébullition par de l'acide iodhydrique concentré ; l'iodure de méthyle formé (Téb = 42,3 0C) est distillé dans une solution de nitrate d'argent et le précipité d'iodure d'argent formé est pesé.
Les éthers sont de même scindés par les chlorures d'acides en présence de ZnCl2, selon un mécanisme analogue.
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Écrit par
- Jacques METZGER : professeur de chimie organique à la faculté des sciences de Marseille
Classification
Média
Permanganate de potassium rendu soluble dans le benzène par l'éther 18 couronne 6
Encyclopædia Universalis France
Autres références
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CARBURANTS
- Écrit par Daniel BALLERINI , Jean-Claude GUIBET et Xavier MONTAGNE
- 10 527 mots
- 9 médias
– Des composés oxygénés, du type éther (métyltertiobutyléther ou MTBE, éthyltertiobutyléther ou ETBE) ; leurs indices d'octane dépassent 110 pour le RON et 95 pour le MON ; la présence d'oxygène conférant aux essences des modifications de caractéristiques, leur teneur est limitée à 15 p. 100.... -
HALOGÈNES
- Écrit par Jacques METZGER et Robert de PAPE
- 6 600 mots
- 5 médias
L'alcoolyse conduit aux éthers, elle est voisine de l'hydrolyse : lente pour les halogénures primaires, elle est rapide pour les tertiaires. L'emploi d'un alcoolate accélère la réaction (réaction de Williamson) mais entraîne la réaction parallèle d'élimination (cf. éthers-oxydes) :
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ORGANOMÉTALLIQUES COMPOSÉS
- Écrit par Jacques METZGER et Charles PRÉVOST
- 4 208 mots
- 2 médias
Les iodures et bromures tertiaires agissent facilement (réaction). Plus réactifs, les éthers sulfuriques, même primaires, conduisent à une condensation analogue. -
OXOLANES
- Écrit par Dina SURDIN
- 62 mots
Composés hétérocycliques à cinq chaînons, comportant un atome d'oxygène. On peut donc les considérer comme des éthers cycliques. L'exemple le plus simple en est le tétrahydrofuranne.
De la même manière, les dioxolanes comportent deux atomes d'oxygène dans un cycle à cinq chaînons...
