MATIÈRE (physique) État gazeux
Propriétés de transport
Dans un gaz hors d'équilibre, l'agitation thermique produit le transport d'un point à un autre d'une grandeur moléculaire auquel est associé un phénomène macroscopique. Ainsi, le transport de masse est responsable de la diffusion d'un gaz dans un autre, le transport de chaleur est à l'origine de la conductibilité thermique et le transport de quantité de mouvement est associé au phénomène de viscosité. Ces propriétés dépendent essentiellement de la taille des molécules et du nombre moyen de collisions moléculaires par unité de temps. L'interprétation de ces phénomènes à l'échelle moléculaire fait intervenir une grandeur appelée libre parcours moyen, valeur moyenne de la distance parcourue par les molécules entre deux chocs successifs. Dans l'hypothèse où la distribution des vitesses moléculaires suit la loi de Maxwell, le libre parcours moyen a pour expression :
où d est le diamètre des molécules, considérées comme des sphères rigides, et N leur nombre par unité de volume. Pour un diamètre moléculaire d = 0,36 nm (valeur pour le dioxygène) et un gaz à la pression atmosphérique (N = 3 × 1025 m—3), on obtient un libre parcours moyen l = 60 nm. La fréquence des collisions, qui est égale à v̄l —1 vaut 8 × 109 s—1 pour une vitesse moyenne v̄ = (8KBT/πm)1/2 = 500 ms—1. La grandeur moléculaire associée à un phénomène de transport constitue une variable dynamique G, dont le flux JG (par unité de temps et de surface) est proportionnel au gradient d'une quantité macroscopique X :Ainsi, les flux de particules, de chaleur ou de quantité de mouvement sont respectivement proportionnels aux gradients de concentration, de température ou de vitesse. La constante de proportionnalité K, appelée coefficient de transport, s'identifie respectivement au coefficient de diffusion D (en m2s—1), à la conductibilité thermique λ (en Wm—1 K—1) et au coefficient de viscosité η (en Nsm—2 ou poiseuille). Dans le cas où le gradient de la grandeur X possède une composante non nulle suivant z, les lois macroscopiques gouvernant les phénomènes de transport et leurs relations aux quantités microscopiques s'écrivent :
– pour la diffusion de matière,
– pour la diffusion de chaleur,
– pour la viscosité,
La conductibilité thermique λ et la viscosité η sont indépendantes de la densité et sont proportionnelles à√T. En revanche le coefficient de diffusion de particules est inversement proportionnel à N. À pression constante, D varie donc en T3/2 (N = P/KBT).
Les propriétés de transport des gaz réels sont affectées par les interactions moléculaires. Leur prise en compte conduit à remplacer la section efficace de collision des sphères rigides σ = πd2 par une valeur effective σ* = πd2Ω*. La quantité Ω*, appelée intégrale de collision réduite, dont la valeur est comprise entre 0,4 et 4, dépend de la température et du coefficient de transport considéré.
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Écrit par
- Henri DUBOST : docteur ès sciences, directeur de recherche au C.N.R.S.
- Jean-Marie FLAUD : docteur ès sciences, directeur de recherche au C.N.R.S.
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