NITRILES

Hydrogénation

L' hydrogénation totale de la fonction nitrile en amine primaire est réalisée soit par voie catalytique, en présence de Fe/Ni ou de Cr/Ni :

soit par voie chimique par le sodium et l'alcool, par l'étain et l'acide chlorhydrique ou par l'hydrure d'aluminium et de lithium. Dans ce dernier cas, la réaction débute par l'addition nucléophile d'un hydrure sur la triple liaison, dont la polarisation est renforcée par la complexation du cation lithium ; il se forme le sel de lithium d'une aldimine qui subit l'addition d'un second hydrure pour donner, après hydrolyse, l'amine primaire. La mise en œuvre d'un agent réducteur moins puissant, tel que l'hydrure de diisobutylaluminium, ne permet pas l'hydrogénation de l'aldimine, et l'hydrolyse conduit à un aldéhyde. La même hydrogénation partielle est observée lorsqu'on met en contact le nitrile aromatique avec le chlorure stanneux anhydre en présence d'acide chlorhydrique : il se forme le complexe hexachlorostannate de l'aldimine qui, à l'hydrolyse, donne l'aldéhyde aromatique. Cette réaction, due à Stephen, est l'une des méthodes de leur préparation :

Addition des hydracides

L'addition d'acide chlorhydrique sec conduit à un produit cristallisé qui possède un chlore très mobile, semblable à celui des chlorures d'acides.

Hydrolyse

L' hydrolyse des nitriles est réalisée par chauffage avec un acide ou une base forts. Elle fait intervenir successivement l'hydratation de la fonction en amide puis l'hydrolyse de ce dernier en acide. L'arrêt de la réaction au stade amide n'a lieu que si un empêchement stérique ralentit son hydrolyse. L'eau oxygénée s'additionne en formant un peroxyde de nitrile, oxydant puissant qui transforme les oléfines en époxydes et les amines tertiaires en oxydes d'amines.

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Écrit par

Jacques METZGER : professeur de chimie organique à la faculté des sciences de Marseille

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Autres références

AMIDES
- Écrit par Jacques METZGER
- 1 921 mots
- 3 médias
L' hydratation des nitriles, en catalyse acide ou basique, conduit aux amides primaires, mais la réaction est difficile à contrôler car ces derniers, dans ces conditions, s'hydrolysent en sel d'ammonium de l'acide. On peut toutefois contrôler cette hydratation en employant l'eau oxygénée qui forme un...
AMINES
- Écrit par Jacques METZGER
- 3 232 mots
- 4 médias
Ces dernières sont également obtenues par l'hydrogénation catalytique des nitriles sur catalyseur de nickel à 100 ⁰C. On les prépare enfin par réduction des imines : ces dernières résultant de l'action de l'ammoniac sur un dérivé carbonylé, ces deux composés sont soumis à l'hydrogénation :...
CASSINI-HUYGENS (MISSION)
- Écrit par Athéna COUSTENIS
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...atmosphère et produisent des composés organiques complexes (essentiellement des hydrocarbures comme l’éthane, l’acétylène et le propane, ou des nitriles comme l’acide cyanhydrique) qui se diffusent à travers l’atmosphère, se condensent et viennent se déposer à la surface de ce satellite. Les mesures...
CYANURE D'HYDROGÈNE
- Écrit par Encyclopædia Universalis
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Également appelé formonitrile, le cyanure d'hydrogène H—C≡N est un liquide incolore, très mobile, de forte odeur d'amandes amères, fortement toxique et miscible à l'eau en toutes proportions : ses solutions sont connues sous le nom d'acide cyanhydrique ou acide prussique (nom provenant du...
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