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OXYGÈNE

Chimie de l'oxygène

L'oxygène est, sans aucun doute, l'un des éléments qui possèdent, tant dans le domaine de la chimie minérale que dans celui de la chimie organique, le plus grand nombre de composés dont plusieurs, en raison de leur spécificité ou de leur importance, sont décrits dans des rubriques particulières (eau, composés oxygénés de la chimie organique, etc.). L'action de l'oxygène a d'ailleurs donné naissance à des concepts fondamentaux en chimie tels que ceux d'oxydoréduction et de corrosion. On ne décrira ici que les propriétés générales des composés oxygénés en mentionnant certains d'entre eux qui font l'objet d'un intérêt scientifique ou industriel récent.

Réactions spécifiques du dioxygène gazeux

Dans le tableau périodique, l'oxygène occupe la tête de la colonne VI des éléments dits chalcogènes (générateurs de métaux). À ce titre, il présente, dans la majorité de ses combinaisons, le degré d'oxydation — 2, notion qui caractérise un gain de deux électrons et qui a été étendue à de nombreuses réactions. Lorsque les réactions ont lieu avec un fort dégagement de chaleur, on les qualifie de combustions, qui peuvent être vives (apparition d'une flamme) ou lentes. Rappelons quelques réactions parmi les plus spectaculaires :

– Les métaux alcalins et alcalino-terreux peuvent s'enflammer spontanément (surtout les alcalins) et fournissent des oxydes très stables et même réfractaires (MgO, CaO...).

– La plupart des métaux brûlent avec vivacité, et cela d'autant plus qu'ils sont finement divisés (Al, Cr, Mn, Fe, Co, Ni). Les métaux nobles ne sont, en revanche, pas attaqués directement, mais l'on parvient indirectement à leurs oxydes.

À l'exception des halogènes, les non-métaux brûlent dans le dioxygène ; le bore donne B2O5, le soufre SO2, le phosphore P2O5 (inflammation spontanée), le carbone CO qui s'oxyde en CO2, le silicium SiO2. Seul le diazote exige une température élevée (2 000 0C) pour se combiner au dioxygène ; la réaction est d'ailleurs endothermique :

La réaction avec le dihydrogène :

a été très étudiée en raison de ses applications ( chalumeau oxhydrique) et de son importance du point de vue de la sécurité ; il en est de même des réactions avec les hydrocarbures (cf. chap. 3). À ce titre, il convient de rappeler que de nombreuses substances brûlent spontanément dans le dioxygène pur ou l'air enrichi ; citons les graisses (qui sont à prohiber strictement dans les canalisations de dioxygène) et les tissus naturels (laine, coton) qui peuvent s'enflammer dès que la teneur dépasse 29 p. 100 ; de même, les fibres artificielles présentent les plus graves dangers (brûlures) lors de leur combustion.

À la température ambiante, l'oxydation est favorisée par la présence de certains catalyseurs ou de vapeur d'eau : c'est le cas du fer attaqué en profondeur par la rouille, contrairement à l'aluminium où la couche d'oxyde Al2O3 bloque la corrosion.

En résumé, tous les éléments de la classification, à l'exception des trois premiers gaz rares (He, Ne et Ar), se combinent à l'oxygène, et cela directement, excepté les halogènes, les métaux nobles, le krypton et le xénon.

Avec les composés, le dioxygène agit par addition (CO → CO2, NO → NO2, SO2 → SO3, FeO → Fe2O3) ou par substitution si la chaleur de formation du composé formé est supérieure à celle du produit décomposé.

En chimie organique, on procède à de nombreuses oxydations (cf. supra) ménagées ou incomplètes en présence de catalyseurs. On substitue d'ailleurs au dioxygène d'autres oxydants (ozone, eau oxygénée, permanganate, chlorate, etc.).

Certains composés, dits antioxygènes (Moureu et Dufraisse), agissent comme des inhibiteurs, tel l'hydroquinone[...]

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Écrit par

  • : chef du service information et gestion, direction des centres de recherche et de développement de la société Air liquide
  • : médecin-colonel, anesthésiste-réanimateur, chargé de l'enseignement de la médecine d'urgence et de la médecine de catastrophe au service de santé des armées

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