POLONIUM

Composés

En milieu faiblement acide, neutre ou faiblement alcalin, les sels de polonium sont hydrolysés avec formation de sels basiques et d'un hydroxyde insoluble dans l'eau. Ainsi, avec l'augmentation du pH, apparaissent successivement les formes Po⁴⁺, PoO²⁺ et PoO(OH)₂. Même en quantités impondérables, le polonium est à l'état colloïdal dans les solutions voisines de la neutralité et peut être aisément centrifugé. L'hydroxyde est amphotère et se dissout dans les solutions concentrées de soude ou de potasse à l'état de polonites Na₂PoO₃ ou K₂PoO₃ analogues aux tellurites. Le polonium IV a une tendance marquée à former des complexes avec les anions : sa coordinence est 6. Les hexachloropolinites et hexabromopolinites alcalins M₂PoCl₆ et M₂PoBr₆ sont isomorphes des composés correspondants du tellure.

Le polonium est réduit en milieu acide par l'anhydride sulfureux SO₂ ou l'hydrazine à l'état bivalent instable. La réduction à l'état métallique est obtenue avec des réducteurs plus énergiques tels que le chlorure stanneux, le chlorure titaneux ou l'acide hypophosphoreux en solution chlorhydrique et l'hydrazine en solution alcaline.

En solution faiblement chlorhydrique, Po^IV est réduit par l'hydrogène sulfuré et forme le monosulfure PoS noir, insoluble dans le sulfure d'ammonium. Le pyrogallol agit également comme réducteur, et le polonium est insolubilisé à l'état de pyrogallate de Po^II. Lors des réductions de Po^IV à Po^II, le passage par un état trivalent très peu stable n'est pas exclu.

On a préparé un hydrure, PoH₂, très volatil et divers poloniures qui indiquent l'existence de l'anion Po^2—.

L'oxydation du polonium à la valence VI par le bichromate ou les sels cériques a été observée à l'échelle des indicateurs, mais les tentatives à l'échelle pondérable ont échoué, très probablement par suite de l'action réductrice produite par le rayonnement α intense. Le potentiel normal du couple Po^IV/Po^VI dans HCl 6N est égal à + 1,5 volt environ. Un peroxyde PoO₃ très pur serait formé par dépôt anodique sur or en milieu non réducteur (nitrique, sulfurique, acétique ou sodique).

Les séparations du polonium d'avec ses homologues et ses voisins peuvent être réalisées par échange sur résines et extraction par solvants. En solution chlorhydrique, nitrique ou même sulfurique, Po^IV peut être extrait par des solvants oxygénés comme l'éther isopropylique, la méthylisobutylcétone (hexone) ou le phosphate tributylique. La présence d'oxydants forts (bichromate, sels cériques) inhibe l'extraction par l'hexone. Par ailleurs, le polonium forme des chélates avec l'acétylacétone, la dithizone, le cupferron ou la thénoyltrifluoroacétone qui sont extractibles par des solvants non polaires.

Les structures de nombreux composés, préparés par voie humide ou par voie sèche, ont été établies. Certains sont très volatils dès la température ordinaire, notamment l'hydrure déjà cité, le polonium-diméthyle et le polonium-carbonyle.

Le dosage du polonium s'effectue par les méthodes radiométriques. Des mesures calorimétriques sont possibles sur des quantités de ²¹⁰Po atteignant ou dépassant une activité de 100 millicuries.