- 1. De la chimie moléculaire à la chimie supramoléculaire
- 2. La reconnaissance sphérique : cryptates cationiques de ligands macrobicycliques
- 3. Reconnaissance tétraédrique et cryptants macrotricycliques
- 4. Les applications chimiques des cryptates
- 5. Les récepteurs moléculaires d'anions et la chimie de coordination des anions
- 6. Les récepteurs macrocycliques pour les ions ammonium
- 7. Corécepteurs moléculaires
- 8. Les cryptates d'ions métalliques di- et polynucléaires
- 9. Les cryptates diammonium des corécepteurs macrotricycliques
- 10. Les corécepteurs ditopiques d'anions dicarboxylates
- 11. Les spéléants et les spéléates de cations moléculaires
- 12. Les métallorécepteurs et les supermolécules à substrats mixtes
- 13. La catalyse supramoléculaire
- 14. Les processus de transport et l'élaboration d'un transporteur
- 15. Des supermolécules aux assemblages polymoléculaires
- 16. Composants moléculaires et supramoléculaires
- 17. La chimionique
- 18. Bibliographie
SUPRAMOLÉCULAIRE (CHIMIE)
Les spéléants et les spéléates de cations moléculaires
La combinaison de sous-unités de fixation polaires avec des composants de forme, apolaires, plus ou moins rigides, conduit à des corécepteurs amphiphiles macropolycycliques du type cryptant, appelés spéléants, qui forment des spéléates par inclusion d'un substrat.
Le spéléant macrocyclique 29 combine deux unités d'acide tartarique avec deux groupes diphénylméthane. Il fixe fortement toute une gamme de cations moléculaires par effets électrostatique et hydrophobe. Non seulement, il donne, avec les ions ammonium primaires, des complexes plus stables que les macrocycles polyéthers habituels (excepté 16 a), mais il fixe aussi fortement les substrats ammonium secondaire, tertiaire et quaternaire. Parmi ces derniers, la complexation de l' acétylcholine est d'un intérêt particulier : elle apporte une réponse spécifique à la question générale du mode de fixation de l'acétylcholine et jette quelque lumière sur le type d'interactions susceptibles de jouer un rôle dans les récepteurs biologiques de l'acétylcholine.
Le spéléant macropolycyclique 30 a combine une sous-unité de fixation macrocyclique (18)-N3O3 avec un cyclotriveratrylène comme composant de forme. Cette étroite cavité intramoléculaire permet l'inclusion de l'ion CH3−NH+3 pour donner le spéléate (CH3−NH+3 30 a) représenté en 30 b.
On peut imaginer de nombreuses combinaisons de sous-unités de fixation (polaires) et de composants architecturaux (apolaires), ce qui rend les spéléants intéressants pour l'élaboration de nouveaux récepteurs moléculaires efficaces.
La suite de cet article est accessible aux abonnés
- Des contenus variés, complets et fiables
- Accessible sur tous les écrans
- Pas de publicité
Déjà abonné ? Se connecter
Écrit par
- Jean-Marie LEHN : professeur au Collège de France
Classification
Médias
Anneaux borroméens
Encyclopædia Universalis France
Fonctions de base
Encyclopædia Universalis France
Structures macropolycycliques
Encyclopædia Universalis France
Autres références
-
CHIMIE - Histoire
- Écrit par Élisabeth GORDON , Jacques GUILLERME et Raymond MAUREL
- 11 186 mots
- 7 médias
...que des édifices totalement inorganiques comme de petits agrégats d'atomes métalliques ou clusters (fig. 1). On s'oriente aussi vers l'élaboration d'une chimie supramoléculaire, fondée non plus sur des liaisons covalentes classiques, mais sur des interactions diverses entre molécules ; c'est ainsi qu'ont... -
CHIMIE - La chimie aujourd'hui
- Écrit par Pierre LASZLO
- 10 856 mots
- 3 médias
CharlesJohn Pedersen (1904-1989), Donald James Cram (1919-2001) et Jean-Marie Lehn (né en 1939) sont les créateurs de la chimie supramoléculaire, ce qui leur valut le prix Nobel en 1987. L'un des germes en fut le modèle « clé-serrure », comme Emil Fischer (1852-1919) dénomma l'interaction spécifique... -
COMPLEXES, chimie
- Écrit par René-Antoine PARIS et Jean-Pierre SCHARFF
- 4 304 mots
- 5 médias
...complexation. De plus, ces substances permettent le transport sélectif de cations complexés à travers des membranes artificielles ou biologiques. Plusieurs équipes de recherche ont alors tenté d'obtenir des macrocycles synthétiques susceptibles de présenter des propriétés analogues. Des études systématiques... -
LEHN JEAN-MARIE (1939- )
- Écrit par Jean-Paul BEHR , Encyclopædia Universalis et Mir Wais HOSSEINI
- 595 mots
Chimiste français né le 30 septembre 1939 à Rosheim (Bas-Rhin), Jean-Marie Lehn a reçu, en 1987, le prix Nobel de chimie, avec les Américains Donald J. Cram et Charles J. Pedersen. Ce prix récompense leurs travaux sur l'élaboration et l'utilisation de molécules « creuses » pouvant exercer, avec...
