- 1. De la chimie moléculaire à la chimie supramoléculaire
- 2. La reconnaissance sphérique : cryptates cationiques de ligands macrobicycliques
- 3. Reconnaissance tétraédrique et cryptants macrotricycliques
- 4. Les applications chimiques des cryptates
- 5. Les récepteurs moléculaires d'anions et la chimie de coordination des anions
- 6. Les récepteurs macrocycliques pour les ions ammonium
- 7. Corécepteurs moléculaires
- 8. Les cryptates d'ions métalliques di- et polynucléaires
- 9. Les cryptates diammonium des corécepteurs macrotricycliques
- 10. Les corécepteurs ditopiques d'anions dicarboxylates
- 11. Les spéléants et les spéléates de cations moléculaires
- 12. Les métallorécepteurs et les supermolécules à substrats mixtes
- 13. La catalyse supramoléculaire
- 14. Les processus de transport et l'élaboration d'un transporteur
- 15. Des supermolécules aux assemblages polymoléculaires
- 16. Composants moléculaires et supramoléculaires
- 17. La chimionique
- 18. Bibliographie
SUPRAMOLÉCULAIRE (CHIMIE)
Les métallorécepteurs et les supermolécules à substrats mixtes
Les métallorécepteurs sont des corécepteurs hétérotopiques qui contiennent des sous-unités de fixation sélectives capables de complexer des ions métalliques et des espèces organiques à l'intérieur de la même super-structure.
Réactions 31 à 37
Encyclopædia Universalis France
De telles substances ont été obtenues en introduisant une ou deux unités fixant un ion métallique, telles que porphyrines ou α, α'-bipyridines comme ponts dans les macrotricycles du type 23 a à 23 d. Ces composés peuvent complexer les ions diammonium, comme en 24, aussi bien que les ions métalliques. La fixation simultanée de +H3N−(CH2)9−NH+3 et de deux cations Zn2+ par un tel métallorécepteur diporphyrine conduit à la supermolécule à substrats mixtes 31. La complexation de plusieurs ions métalliques donne des cryptates polynucléaires. On peut concevoir de nombreuses variations impliquant tant les sous-unités que l'architecture macropolycyclique d'ensemble. La complexation simultanée de substrats organiques et inorganiques offre l'occasion d'induire, ou d'ajuster, les interactions physiques et chimiques et les réactions de métallocatalyse entre les sites réactifs du métal et les substrats moléculaires fixés. Cela permettrait aussi de mimer les caractéristiques essentielles des métalloenzymes. Par exemple, on pourrait envisager, dans des espèces comme le composé 31, l'activation du substrat organique fixé à l'intérieur par les sites métal-porphyrine. En fixant un effecteur, les unités macrocycliques pourraient aussi agir comme des sites de régulation, pour une interaction externe, avec les centres métal-porphyrine, au point d'exercer un contrôle allostérique et une coopérativité.
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Écrit par
- Jean-Marie LEHN : professeur au Collège de France
Classification
Médias
Anneaux borroméens
Encyclopædia Universalis France
Fonctions de base
Encyclopædia Universalis France
Structures macropolycycliques
Encyclopædia Universalis France
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